顶空气相色谱法可用于分离分析塑料、共聚物、高聚物的分散系。例如：用于检测聚乙烯基团降解产物如乙烷、丙烷、正丁烷和丁烯-1等。聚乙烯用作牛奶的包装材料时，这些组分造成牛奶产生不正气味。

 

　　哈切伯格(Hachenberg)已经给出顶空气相色谱法用于测定固体高聚物和高聚物分散系的例子。他发现用此技术检测残留单体比用常规的把高聚物溶解后再度沉淀的方法要灵敏得多。

 

　　图2-40说明用常规的气相色谱法测定聚苯乙烯中的苯乙烯。首先把聚苯乙烯溶解于二氯甲烷(CH2Cl2)之中，然后加入甲醇(CH3OH)使其沉淀，再用注射器取样品溶液，送入色谱柱进行分离分析。在此分析中，除苯乙烯峰之外，*只见到内标峰，溶剂(CH2Cl2)和沉淀剂(CH3OH)则一起流出，而其他的杂质没有分离出来，被隐藏于CH2Cl2和CH3OH的混合峰中。图中表明仅能测出样品中含量较高的两个组分，因此用常规方法测定苯乙烯的灵敏度是很低的。
 

　　顶空气相色谱分析不必花费制备样品(溶解和沉淀)的时间，取其挥发性气态样品直接进行气相色谱分离分析，得到如图2-41所示的色谱图。从图中可以看出，顶空气相色谱分析能测出更多的组分，可以达到更低的检测限。故此法具有快速、灵敏等特点。
 

　　用顶空气相色谱法还分析过高聚物中残留的石油醚；分析过α-甲基苯乙烯和其他一些种类的高聚物、共聚物和高聚物分散系等。